"Химия. Среднее профессиональное образование", Габриелян О.С., Остроумов И.Г.
Полимеры — вещества из очень больших молекул, построенных из повторяющихся звеньев. Они встречаются в живых организмах и входят в состав пластмасс, волокон, резины и многих других материалов. Чтобы понять, почему полимеры так разнообразны, нужно разобраться, из каких молекул они образуются, как устроены их цепи и чем различаются способы получения. Эти понятия помогают связывать строение материала с его свойствами и применением.
Текст подготовлен нейронной сетью по теме параграфа и не заменяет учебник — важные факты и формулировки сверяйте с ним.
Высокомолекулярное соединение, или полимер, — вещество, молекулы которого имеют очень большую относительную молекулярную массу и состоят из повторяющихся звеньев. Такие молекулы называют макромолекулами. Это определение помогает отличить полимер от вещества с небольшими молекулами и понять, почему даже небольшие изменения цепи могут заметно повлиять на материал.
Мономер — исходное низкомолекулярное вещество, из молекул которого получают полимер. При реакции молекулы мономера соединяются друг с другом, образуя цепь. Знание мономера позволяет представить, из каких исходных частиц построен полимер и как он мог образоваться.
Структурное звено — повторяющаяся часть макромолекулы, состав которой соответствует части исходного мономера с учётом превращений при образовании полимера. Звенья многократно повторяются вдоль цепи. Это понятие используют, чтобы записывать строение длинной молекулы компактно и рассчитывать её характеристики.
Степень полимеризации — число структурных звеньев в макромолекуле; её обозначают n. Чем больше n, тем длиннее цепь и тем больше её относительная молекулярная масса при одинаковом составе звеньев. Это число помогает оценивать размер макромолекулы, хотя в реальном образце цепи могут иметь разную длину.
Когда множество молекул мономера соединяется, получается одна длинная макромолекула. Связи между частицами формируют цепь, а не отдельный набор несвязанных молекул, поэтому вещество приобретает свойства, отличные от свойств исходного мономера. Чтобы не выписывать длинную формулу целиком, повторяющийся участок заключают в скобки и справа указывают индекс n. Индекс показывает число звеньев в цепи, а не число отдельных молекул полимера в образце.
Полимеры различают по происхождению, потому что их получают разными путями. Природные полимеры встречаются в живых организмах, например белки и целлюлоза. Искусственные получают химической переработкой уже существующих природных полимеров, а синтетические создают из низкомолекулярных веществ. Такое деление показывает, откуда берётся материал и какое сырьё используют для его получения.
Основные способы образования полимеров — полимеризация и поликонденсация. При полимеризации молекулы мономера присоединяются друг к другу, поэтому повторяющиеся звенья собираются в цепь без выделения низкомолекулярного продукта. При поликонденсации связи между частями молекул возникают одновременно с отщеплением небольших молекул, например воды. Различие связано с тем, как именно перестраиваются связи и атомы исходных веществ при образовании цепи.
Цепи полимеров могут быть линейными, разветвлёнными или сетчатыми. В линейной цепи звенья образуют протяжённую последовательность, а в разветвлённой от основной цепи отходят боковые участки. В сетчатой структуре цепи соединены между собой в пространственную сеть, поэтому им труднее перемещаться относительно друг друга. Это строение влияет на поведение при нагревании: линейные и многие разветвлённые полимеры размягчаются, а сетчатые обычно сохраняют форму и не плавятся обычным образом.
Состав звеньев и способ соединения цепей определяют взаимодействие макромолекул друг с другом и с окружающей средой. Если цепи могут менять форму и скользить относительно соседних, материал может быть гибким; прочные связи и упорядоченное расположение цепей повышают сопротивление деформации. Способность обратимо растягиваться связана с эластичностью, а устойчивость к воде, нагреванию или химическим веществам — с составом и строением макромолекул. Поэтому материалы из полимеров отличаются сочетаниями свойств, хотя все они построены из крупных молекул.
| Понятие или способ | Что обозначает | Как образуется или определяется | Пример |
|---|---|---|---|
| Мономер | Исходное низкомолекулярное вещество | Молекулы мономера вступают в реакцию образования полимера | Этилен |
| Структурное звено | Повторяющаяся часть цепи | Определяют по формуле полимера с учётом превращений мономера | –CH₂–CH₂– в полиэтилене |
| Макромолекула и степень полимеризации | Большая молекула и число звеньев в ней | Число звеньев обозначают n; Mr цепи приближённо равно n × Mr звена | Цепь с n звеньями |
| Полимеризация | Соединение молекул мономера в полимер | Протекает без выделения низкомолекулярного побочного продукта | Получение полиэтилена из этилена |
| Поликонденсация | Образование полимера с отщеплением малых молекул | Одновременно с формированием цепи выделяется побочный продукт | Выделение воды |
| Линейное, разветвлённое и сетчатое строение | Разные способы соединения цепей и звеньев | Различают по наличию боковых ветвей и связей между цепями | Цепь, цепь с ветвями, пространственная сеть |
Сначала найдите в таблице исходное вещество и повторяющийся участок цепи, а затем сравните способы образования полимеров. Если в схеме реакции указан побочный продукт, это признак поликонденсации. Формула Mr ≈ n × Mr звена позволяет оценить относительную молекулярную массу, когда известны число звеньев и их масса.
Задача 1. Запишите структурное звено полиэтилена, полученного из этилена, и укажите мономер. Здесь нужно сопоставить формулу исходного вещества с повторяющейся частью полимерной цепи. При образовании цепи двойная связь этилена раскрывается, а между атомами углерода возникают связи с соседними частицами.
Ответ: мономер — этилен CH₂=CH₂, структурное звено полиэтилена — –CH₂–CH₂–. Индекс n показывает, что фрагмент повторяется много раз. Важно не записывать структурное звено как отдельную молекулу этилена с двойной связью: в цепи эта связь уже изменилась.
Задача 2. По схеме превращения нескольких молекул мономера определите способ образования полимера, если указано выделение воды. Надпись о воде важнее самого факта соединения молекул: и при полимеризации, и при поликонденсации образуются цепи. Различить процессы можно по наличию низкомолекулярного побочного продукта.
Ответ: идёт поликонденсация. Выделение воды — её отличительный признак в данной схеме. Если бы полимер образовался без выделения низкомолекулярного вещества, процесс следовало бы отнести к полимеризации.
Задача 3. Макромолекула содержит 500 структурных звеньев, относительная молекулярная масса одного звена равна 28. Найдите относительную молекулярную массу макромолекулы. Здесь известны и число повторов, и масса одного повтора, поэтому используем их связь. Считаем, что цепь состоит только из таких звеньев и вклад концевых групп не учитываем.
Ответ: относительная молекулярная масса макромолекулы приблизительно равна 14 000. Это значение относится к цепи, содержащей 500 звеньев. В реальном полимерном материале число звеньев в разных макромолекулах может различаться, поэтому расчёт по заданному n описывает конкретную модельную цепь.
Ошибка: считать мономер и структурное звено одним и тем же. Их смешивают, потому что звено образуется из мономера и часто сохраняет большую часть его атомов. Однако при реакции меняются связи, а при поликонденсации часть атомов может перейти в побочный продукт. Проверьте себя: найдите формулу звена именно в цепи и сопоставьте её с формулой мономера после реакции.
Ошибка: думать, что при полимеризации всегда выделяется побочный продукт. Так считают, замечая выделение воды в некоторых реакциях образования полимеров, но это характерно для поликонденсации. Обычная полимеризация идёт без выделения низкомолекулярных веществ. Проверьте схему реакции: если вместе с полимером записаны вода или другая малая молекула, это поликонденсация.
Ошибка: считать степень полимеризации точным числом для всего образца. В задачах часто дана одна цепь с определённым n, поэтому кажется, что у любого образца значение одинаково. На деле макромолекулы могут различаться длиной, и число звеньев у них неодинаково. Проверяйте формулировку: указанное n относится к конкретной макромолекуле или принятой модели, а не обязательно ко всему материалу.
Ошибка: путать синтетические полимеры с искусственными. Оба вида получают при участии человека, поэтому названия легко смешать. Но искусственные полимеры получают переработкой природных полимеров, а синтетические создают из низкомолекулярных веществ. Чтобы проверить себя, спросите, было ли исходное сырьё природным полимером или небольшими молекулами-мономерами.
Для понимания полимеров пригодятся знания о строении органических веществ, молекулах и химических связях. Умение читать структурные формулы помогает увидеть, как меняются связи мономера и какой фрагмент повторяется в цепи. Эти знания понадобятся при изучении пластмасс, волокон, каучуков и химических производств. Связь строения со свойствами позволяет объяснять, почему полимерные материалы применяют в быту, технике и медицине.
Чем полимер отличается от обычного низкомолекулярного вещества?
Полимер состоит из макромолекул — очень больших молекул с множеством повторяющихся структурных звеньев. У низкомолекулярных веществ молекулы гораздо меньше и обычно имеют определённое небольшое число атомов.
Всегда ли структурное звено совпадает по составу с мономером?
Нет. При полимеризации звено обычно включает атомы мономера после изменения связей, а при поликонденсации часть атомов может уходить в состав побочного продукта. Поэтому состав звена определяют по реакции образования полимера.
В чём главное различие полимеризации и поликонденсации?
При полимеризации молекулы мономера соединяются в цепь без выделения низкомолекулярного побочного вещества. При поликонденсации образование полимера сопровождается выделением, например, воды.
Что показывает степень полимеризации?
Она показывает, сколько структурных звеньев входит в одну макромолекулу, и обозначается n. Чем больше n, тем длиннее цепь и, как правило, тем больше относительная молекулярная масса макромолекулы.
Почему полимеры с разным строением цепи обладают разными свойствами?
Форма цепей влияет на то, насколько легко они перемещаются и насколько прочно связаны друг с другом. Линейные и разветвлённые цепи могут размягчаться при нагревании, а сетчатые обычно образуют жёсткую пространственную структуру и не плавятся так же, как линейные.
Основные понятия химии высокомолекулярных соединений